A compra de uma acção (ou qualquer outro instrumento financeiro) no PEX é tão simples como comprar uma acção em qualquer bolsa mundial; apenas tem de abrir uma conta junto do seu intermediário financeiro e indicar que pretende actuar no mercado SNM (Sistema de Negociação Multilateral) PEX.

A arbitragem

 
Se a empresa em questão tiver as acções admitidas simultaneamente no PEX e noutro mercado, poderá comprar no PEX e vender nesse mercado e vice-versa. Pode assim, actuar como um profissional, fazendo arbitragem entre mercados e obtendo rentabilidades isentas de risco.